АО НЦГНТЭ информирует научное сообщество страны о том, что на сайте www.ncste.kz размещена информация о завершенных и текущих научных проектах за 2018-2021 годы, финансируемых из государственного бюджета.
Реферат: Метод радиационно-стимулированного окисления является перспективным способом очистки термической и шламовой фосфорных кислот и их солей от низших фосфорных кислот. Этот метод основан на окислении пероксидом водорода низших кислот в высшее согласно р-ции: H[3]PO[3]+H[2]O[2]=H[3]PO[4]+H[2]O. В целях определения оптимальных условий протекания этой реакции расмотрены кинетика и механизм процесса радиационно-стимулированного окисления фосфоната пероксидом водорода в водных р-рах. Установлено, что радиационно-хим. выход H[3]PO[4] и убыль H[2]O[2] растут с увеличением конц-ии фосфоната и падают с ростом мощности дозы. Эксперименты показали, что при соизмеримых конц-ях реагирующих в-в (H[3]PO[3] и H[2]O[2]) радиационно-хим. выходы составляют 10-20 мол. на 100 эВ, а при (H[3]PO[3])>>(H[2]O[2]) - возрастают, достигая 700 мол. на 100 эВ, затем резко падают. Предложен цепной механизм процесса. Предполагается, что р-ция идет с образованием 4-координированного фосфорсодержащего радикала HPO{-}[3]. Влияние соотношения конц-ии реагентов на скорость процесса объяснено их конкуренцией за HPO{-}[3]-радикал. Приведены кинетические уравнения, по которым с достаточной степенью достоверности рассчитаны значения радиационно-хим. выходов, константы скорости р-ции.
О синтезе капролактамата натрия
Автор(ы): Гатина Р. Ф.*Назарбекова С. П.*Адырбекова Г. М.*Шакурская О. Н.*Кескенбаева Б. У.*
Реферат: Разработан метод получения капролактамата натрия, применяемого в качестве исходного мономера в синтезе полиамидов (капрон), взаимодействием смешанных гидридов натрия и алюминия с \'эпсилон\'-капролактамом(КЛ) в среде диэтилового эфира. Использовали гидриды разного состава: NaH*AlH[3]; NaH*(AlH[3])[2]*(NaH[3])[3]*AlH[3]. Соотношение реагентов гидрид: КА также менялось от 1:1 до 1:3. Р-цию проводили при компнатной т-ре и перемешивали в течение 2-5 ч, после чего р-р отделяли от осадка и упаривали в вакууме при 20{o}C. В этих условиях выход капролактамата натрия составлял 95-98%, чистота - 99,5%. Побочным продуктом реакции является гидрид алюминия, который нейтрализует отрицательное влияние водорода на каталитическую активность капролактамата натрия и может быть использован для синтеза исходных смешанных гидридов.
Образование дисперсного углерода в процессах плазмохимического пиролиза углеводородов
Реферат: В целях изучения возможности получения различных метастабильных углеродных материалов проведена модернизация традиционной плазмохимической установки, на которой осуществляли высокотемпературный пиролиз углеводородов. Представлена принципиальная схема этой установки. В кач-ве углеводородного сырья использовали этилен высокой степени чистоты (99,99%), расход - 0,8-2,5 л/мин. Среднемассовая т-ра теплоносителя изменялась от 2500 до 6000 К. Как показал рентгеноструктурный анализ образцы углеродных материалов, полученных при разных режимах, содержат, в основном аморфные фазы, лизкие по строению к графиту. Если время пребывания образца в реакторе меньше 5*10{-5}, то твердая фаза практически отсутствует. При \'тау\' порядка 10{-3}-5*10{-4} в образцах наряду с аморфными фазами содержится и несколько кристаллических фаз. В этих образцах обнаружены структуры алмаза, лондсдейлита и графита, что подтверждено данными электронной микроскопии.
Особенности радикальной сополимеризации стереоизомерных 1,2,5-триметил-4-винилэтинилпиперидолов-4 с акриловой кислотой
Автор(ы): Алиев Н. У.*Курманалиев О. Ш.*Шайхутдинов Е. М.*Кожабекова С. Н.*
Реферат: Изучена радикальная сополимеризация индивидуальных стереоизомеров 1,2,5-тримети-4-винилэтинилпиперидола-4 (ТМВЭП) с акриловой кислотой (АК) в р-ре в присутствии ДАК в качестве инициатора. На основании данных о составе сополимеров рассчитаны конст.сополимеризации r[1] и r[2]. Показано, что для \'альфа\'-изомера r[1]<1, а r[2]>1, т.е. при любых исходных соотношениях мономеров сополимеры обогащены звеньями АК как более активного мономера. В случае \'бетта\'-изомера r[1] и r[2], т.е. каждый свободный радикал реагирует преимущественно с \"чужим\" мономером. Это положение подтверждает и значение r[1]*r[2], близкие к нулю. На основании данных кинетических, вискозиметрических и спектроскопических исследований установлена линейная структура и полиэлектролитная природа полученных сополимеров.
Реферат: В целях выяснения механизма влияния пространственного фактора на реакционную способность мономеров в различных реакционных средах исследована фотохимическая полимеризация индивидуальных изомеров 1,2,5-триметил-4-винилэтинилпиперидола-4 (ТМВЭП) в метаноле, 50%-ом водном метаноле и диметилформамиде в присутствии динитрила азобисизомасляной к-ты (ДАК) в качестве фотосенсибилизатора. Методами ингибирования и \"вращающегося сектора\" определены скорости инициирования, константы скорости роста К[p] и обрыва К[o] цепи, а также энергетические параметры р-ции полимеризации. Сравнение кинетических данных, полученных в различных средах, показано, что с возрастанием полярности р-теля увеличиваются отношения К[p]/K{1/2}[o], K[p]/K[o] и скорость полимеризации. Установлено, что скорость полимеризации \'бетта\'-изомера ТМВЭП в метаноле в 2,1 раза больше, чем таковая \'альфа\'-изомера, а в ДМФА эта разница достигает 3,2 раза. Отмечено уменьшение скорости инициирования при переходе от органической к водно-органической среде. Результаты экспериментов показывают, что значения констант реакции обрыва цепи К[o] для обоих изомеров независимо от природы среды близки, а значения К[p] \'бетта\'-изомера в аналогичных условиях осуществлено больше К[p] \'альфа\'-изомера.
Квантово-химический расчет моделей силанов на поверхности облученных кремнеземов
Автор(ы): Кошеров Т. С.*Лыгин В. И.*Серазетдинов А. Д.*
Реферат: Методом квантовой химии рассчитаны электронная структура и частоты колебаний Si-H связей для поверхностных силанов. Результаты расчетов использованы для интерпретации спектра дегидроксилированного кремнезема, обработанного водородом при действии плазмы ВЧ-разряда. Поверхностные силаны моделировали кластерами (3HSiO)3Si-H, (H3SiO)2(OH)Si-H и (H3SiO)2SiH2. Рассмотрена геометрия поверхностных структур, образующихся в результате дегидроксилирования и при реакции с молекулами водорода. Спектральные данные указывают на наличие в спектре обработанного таким образом кремнезема двух полос поглощения поверхностных силанов с макс. в области 2280 и 2230 см{-1}. Первую широкую полосу приписывают колебаниям Si-H связей в структурах типа Si-H и (OH)Si-H, а также терминальных Si-H групп, расположенных вблизи слабо напряженных силоксановых мостиков, вторую - колебаниям геминальных силановых групп и силановых групп, расположенных вблизи сильно напряженных силоксановых мостиков
Синтез NPK-продуктов на основе фосфоритов Каратау, хлористого калия, азотной и серной кислот
Автор(ы): Каипова З. К.*Джумагулова Н. А.*Арынов К. Т.*Урекешова С. М.*
Реферат: С целью частичной замены серной кислоты на другие минеральные кислоты проведены исследования по изучению условий синтеза удобрений путем разложения рядового фосфатного сырья Каратау (20-22 % Р[2]O[5]) и хлористого калаия смесью кислот: серной и азотной. Т-рный интервал нагревания твердых остатков изменялся от 200 до 1000{o}C, количество серной кислоты - в пределах 100-110 % от стехиометрической нормы для разложения фосфорита, азотной - 100 % для разложения хлористого калия. Фосфорит с высокой степенью разложения ( 96,5; 97,9 %) получен при т-ре 250{o}С, продолжительности 1 ч, 110 и 100 % количествах серной и азотной кислот от стехиометрии. Полученный продукт имеет следующий состав, мас. %: 24,95 К[2]О, 36,87 P[2]O[5], 4,56 MgO, 2,00 N, негигроскопичен и по агрохимической эффективности не уступает двойному суперфосфату.
Взаимодействие фосфатов лития с элементным кремнием
Автор(ы): Токсеитова Г. А.*Синяев В. А.*Ауешов А. П.*
Реферат: Приведены результаты исследования состава продуктов взаимодействия полифосфата (LiPO[3]), дифосфата (Li[4]P[2]O[7]) и монофосфата (Li[3]PO[4]) лития с элементным кремнием при нагревании. Продукты взаимодействия исследовали методами химического и рентгенофазового анализов. Рентгеновские спектры получены на дифрактометре \"ДРОН-05\" с использованием СоК альфа-излучения. Показано, что в условиях нагрева выше 700{o}С в инертной среде и в вакууме элементный кремний восстанавливает как полимерные, так и неполимерные фосфаты лития. При этом образуются пары элементного фосфора и конденсированные продукты, содержащие как индивидуальные, так и, аморфные фосфатно-силикатные фазы. Активность фосфатов по отношению к кремнию уменьшается в ряду полифосфат-дифосфат-монофосфат.
Влияние добавок оксидов редкоземельных элементов на активность алюмоникельмолибденового катализатора
Автор(ы): Айтымбетов Н. Ш.*Омаралиев Т. О.*Арынов К. Т.*Байгараева Г.*Ахметова А. К.*
Реферат: Изучено промотирующее действие оксидов редкоземельных элементов (0,1; 0,5; 1,0 мас. % тербия, дисперсия, гадолиния, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция) на активность синтезированного алюмоникельмолибденового катализатора гидроочистки дизельной фракции, сернистых вакуумных газойлей в интевале т-р 325-400{o}С, при объемной скорости подачи сырья 1,0-3,0 r{-1} и давлении 4,0 МПа. Катализаторы испытаны на установке высокого давления проточного типа без циркуляции водородсодержащего газа. Активность катализаторов оценивали по глубине протекания реакции гидрообессеривания. Установлено, что оптимальными условиями гидроочистки являются: концентрация модификатора - оксида гадолиния 0,5 %, т-ра процесса 375-400{o}С. При изменении объемной скорости от 1,0 до 3 ч{-1} модифицированный катализатор проявляет высокую обессеривающую активность и при большей нагрузке сырья работает стабильно. Наиболее высокой гидрообессеривающей активностью обладает образец содержащий 0,5 мас. % оксида иттербия: глубина обессеривания дизельной фракции - 72,3 %, вакуумного газойля тенгизской и западносибирьской нефтей - 87,4 и 84,4 % соответственно.
Исследование модифицированных алюмоникельмолибденовых катализаторов гидроочистки нефтей
Автор(ы): Омаралиев Т. О.*Айтымбетов Н. Ш.*Арынов К. Т.*Ахметова А. К.*Байгараева Г.*Ахметова Г. С.*
Объем документа: с. 39-45
МРНТИ: 61.51.19
Ключевые слова: ГИДРООЧИСТКА*НЕФТЬ*КАТАЛИЗАТОРЫ*
Реферат: Изучено влияние добавок оксидов РЗЭ (гадолиния, тербия, диспрзия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция) на физико-химические характеристики синтезированных алюмоникельмолибденовых (АНМ) катализаторов гидроочистки нефтей. Данные ДТА свидетельствуют, что введение оксидов РЗЭ в АМН не приводит к заметным объемно-фазовым изменениям. Текстурно-структурные параметры катализаторов изучены методами ТПВ и ЭПР. В присутствие добавок РЗЭ удельная поверхность образцов повышается от 180 (немодифицированный) до 197 м/г (0,5 мас. % оксида иттербия). Активная поверхность АНМ катализатора, содержащего оптимальное количество оксида иттербия, равна 3,1 мл О[2]/г. Установлено, что модифицирование АНМ катализатора оксидами РЗЭ способствует улучшению его пористоструктурной характеристики, что в определенной степени объясняет повышение активности РЗЭ-содержащих катализаторов.
