Изучены минералообразование и структурно-фазовые превращения в огнеупорных бетонах на связке из жидкого стекла, гидросульфата магния, полифосфата натрия. Раскрыт механизм процессов твердения магнезиальных огнеупорных бетонов на основе отвальных шлаков производства феррохрома и структурно-фазовых превращений при нагревании до 200-1400 {o}С. Рассмотрено влияние вида огнеупорной связки на свойства и структурно-минералогический состав бетонов. Установлено, что твердение магнезиальных бетонов на жидком стекле обусловлено образованием геля кремнекислоты. В системе шлаковый наполнитель - магнезиальное вяжущее, в состав которого входит гидросульфит магния, процессы твердения и упрочнения бетонов происходят в воздушных условиях с образованием гидроксидов магния и оксисульфата магния. Исследованы процессы минералообразования в системе наполнитель - магнезиальное вяжущее, химической связкой которого является полифосфат натрия. В присутствии оксидов кальция и магния при нормальных условиях образуются натрий-кальциевые пирофосфаты и фосфаты магния, обеспечивающие твердение и упрочнение бетонов.