Реферат: Квантовохим. методами рассчитаны структурные, колебательные и термодинамические св-ва природного образца силиката меди - диоптаза. Силовые константы, полученные на основе кольцевых и линейных фрагментов структуры, использованы при расчете ИК-спектров и т-рной зависимости теплоемкости. Результаты расчетов показали практически полное соответствие экспериментальным данным. Отмечено, что при расчете силовых констант больших субструктурных единиц целесообразно использовать методы квантовохим. расчета как для оптимизации геометрии, так и для непосредственного расчета силовой матрицы. Сделано заключение, что расчетные значения силовых констант являются вполне достоверными и могут быть использованы для адекватного отображения динамики и колебаний крист. решетки твердых тел, а также их термодинамических св-в.
Исследование катодного поведения N-метилпиперидин-4-она
Автор(ы): Серикбаев Б. А.*Журинов М. Ж.*Аманкулова А. Б.*
Реферат: Рассмотрен процесс электрохим. восстановления N-метилпиперидона-4 на различных электродах и в различных средах. Изучено влияние электрохим. параметров (плотность тока, кол-во пропущенного электричества) на выход продуктов электровосстановления N-метилзамещенного пиперидона-4, образование которых установлено в нейтральной и щелочной средах при комнатной т-ре. На основании электрохим. измерений, квантовохим. расчетов и идентификации конечных продуктов представлен механизм катодного процесса электрохим. восстановления N-метилзамещенного пиперидона-4 до N-метилпиперидин-4-ола. Предложен электрохим. метод получения N-метилпиперидин-4-ола, являющегося синтоном, для дальнейшего синтеза новых физиологически активных соединений.
Каталитическое окисление белого фосфора водой и метанолом в присутствии комплексов никеля и палладия, модифицированных азот- и фосфорсодержащими лигандами
Реферат: С целью поиска принципиально новых экологически чистых способов получения фосфорных к-т и их эфиров непосредственно из белого фосфора изучено каталитическое окисление Р[4] водой и метанолом при 60-90 {o}C в присутствии комплексов никеля и палладия, модифицированных азот- и фосфорсодержащими лигандами. Установлено, что в водных средах преимущественно образуется фосфористая P(O)H(OH)[2] к-та, а в метанольных р-рах - диметилфосфит P(O)H(OMe)[2]. Методом ЯМР Р спектроскопии изучено влияние природы и строения азот- и фосфорсодержащих лигандов на конверсию Р[4] и выход целевых продуктов. Наиболее активными КТ в р-ции окисления тетрафосфора водой являются двухкомпонентные системы NiX[2]-P(OC[6]H[5])[3], где Х = OH, BF[4], CH[3]COO. На основании экспериментальных данных предложен единый координационный механизм р-ции окисления Р[4] водой и метанолом в присутствии исследуеиых КТ.
Влияние некоторых факторов на электропроводность растворов вольфрамата натрия
Автор(ы): Шоинбаев А. Т.*Лохова Н. Г.*Кошкунова А. Ж.*Пирматов Э. А.*Ержанова Л. Б.*
Реферат: Методами ИКС и измерения электропроводности изучены промышленные р-ры вольфрамата натрия, полученные после щелочного выщелачивания вольфрамитового концентрата и водного выщелачивания спека вольфрамитового концентрата с карбонатом натрия. Отмечены различия в электропроводности р-ров вольфрамата натрия в зависимости от солевого фона р-ра. Предположено, что резкое повышение электропроводности вольфрамата натрия в водном р-ре при 55-75 {o}C обусловлено межмолек. и ионным взаимодействиями, связанными с частичной дегидратацией вольфрамат-ионов, а в интервале 85-105 {o}C - с дегидратацией гидроксид-ионов. В щелочном р-ре возможно одновременное присутствие паравольфрамата [W[12]O[41]]{10-} и гетерополианионов [SiW[12]o[40]]{4-}. При 45-75 {o}C происходят стадийные изменения структурных единиц с разрушением полимеров и дегидратацией ионов, что вызывает увеличение электропроводности р-ра.
Изучение сорбционных и каталитических свойств алюмосиликатных материалов на основе минеральной части шунгитовых пород
Реферат: На примере поглощения аммиака из газовой фазы изучена сорбционная способность исходной и активированной минеральной части шунгитовых пород. Активация образцов проведена обработкой серной к-той или прокаливанием при 500-900 {o}C. Наибольшая сорбционная активность проявлена образцами, прокаленными при 500 и 600 {o}C, которые обеспечили 100 %-ную очистку газовой смеси. Каталитические св-ва образцов исследованы на модельной р-ции дегидратации циклогексанола. Установлено, что исходная минеральная часть шунгитовых пород и термообработанные образцы оказались абсолютно инертными в качестве КТ в данной р-ции, активированные же серной к-той показали достаточно высокую каталитическую активность. Макс. степень превращения (83 %) циклогексанола отмечена на образцах, обработанных 20 и 30 %-ными р-рами H[2]SO[4]. Сделано заключение о возможности получения силикатных материалов с хорошими сорбционными и каталитическими св-вами путем варьирования условий обработки минеральной части шунгитовых пород.
Исследование реакции взаимодействия гидразида N-d-псевдоэфедринилуксусной кислоты с ортомуравьиным эфиром методами квантовой химии
Автор(ы): Кулаков И. В.*Пустолайкина И. А.*Айнабаев А. А.*Нуркенов О. А.*
Реферат: Проведена конденсация гидразида N-d-псевдоэфедринилуксусной кислоты с ортомуравьиным эфиром с целью получения на его основе 1,3,4-оксадиазолов. Однако из р-ционной смеси с количеств. выходом был выделен (5S, 6S)-4,5-диметил-6-фенил-2-морфолон. Нетипичное поведение гидразида N-d-псевдоэфедринилуксусной кислоты в р-ции с ортомуравьиным эфиром исследовано методами квантовой химии. Квантовохим. расчеты выполнены полуэмпирическим методом с параметризацией РМЗ пакета программ Gaussian 2003. Получены данные о геометрии, распределении зарядов, термодинамической устойчивости интермедиатов и альтернативных продуктов исследуемой р-ции. На основании полученных данных выявлены факторы, влияющие на нетипичное поведенеи гидразида N-d-псевдоэфедринилуксусной кислоты при взаимодействии с ортомуравьиным эфиром.
Исследование сорбции ионов Cd{+2} новыми катионитами на основе продуктов переработки нефти
Автор(ы): Кабулова Г. К.*Ергожин Е. Е.*Бектенов Н. А.*Никитина А. И.*
Реферат: Синтезированы сульфокатиониты на основе продуктов нефтепереработки: битума К-СБ, гудрона К-СГ, мазута К-СМ и фосфорнокислый катионит К-ФБ на основе битума. Сорбционная способность новых катионитов изучена в зависимости от конц-ии (0-2,5 г/л), рН (0-6) р-ров и времени контакта в сравнении с промышленным сильнок-тным сульфокатионитом КУ-2х8. Установлено, что полученные катиониты обладают высокими кинетическими св-вами по отношению к ионам Cd{2+}. Отмечено, что К-СБ можно применять для доочистки от ионов кадмия промышленных сточных вод, содержащих < 0,112 г/л Cd, или для удаления токсичных соединений кадмия из природных вод. При более низких конц-ях (< 0,067 г/л Cd) для этих же целей можно использовать и фосфорнокислый катионит на основе битума К-ФБ. Оба катионита К-СБ и К-ФБ не уступают по извлекающей способности промышленному сульфокатиониту КУ-2х8.
Редоксиониты на основе производных пиридинкарбоновых кислот
Реферат: Синтезированы иониты на основе галоидангидридов пиридинкарбоновых к-т, полиаминов и п-оксибензонитрила. Изучены их структура, основные физ.-хим. и сорбционные св-ва. Обменная емкость ионитов на основе п-оксибензонитрила и хлорангидридов пиколиновой, никотиновой, изоникотиновой к-т составляет 5,5; 4,0; 3,6 мг-экв/г соотв.; сорбционная емкость по ионам металлов: меди 3,0-4,0; кобальта 3,7-4,7; кадмия 1,0-1,4; никеля 1,0-1,4. При использовании полиаминов получены иониты с более высокой обменной емкостью (7,3-14,0 мг-экв/г) и сорбционной способностью по ионам переходных металлов: меди 6,38; кобальта 5,30; кадмия 3,98; никеля 3,70; цинка 1,86. Отмечено, что процесс синтеза ионитов прост, не требует сложного технол. оборудования, осуществляется в мягких условиях при 60 {o}C в течение 0,25 ч с последующим отверждением геля при 100 {o}C в течение 5 ч.
Макромолекулярные комплексы гидрогелей
Автор(ы): Бектуров Е. А.*Искаков Р. М.*Сулейменов И. Э.*
Реферат: Рассмотрены различные типы макромолек. комплексов гидрогелей: полувзаимопроникающие сетки, взаимопроникающие сетки, интраполимерные комплексы гидрогелей на основе сополимеров, гель-гелевые комплексы. Представлены вероятный механизм и условия образования каждого типа комплексов при контакте разнородных гидрогелей, стабилизированных системой кооперативных или коллективных электростатических взаимодействий и водородных связей. Впервые исследовано поведение гидрогелей в присутствии другого геля в общей среде на расстоянии. Показано, что при контакте двух разнородных гидрогелей происходит их частичная контракция в основном на границе сопрокосновения, а при дистанционном взаимодействии - значительный рост набухания. Отмечено, что проведенное исследование демонстрирует широкое разнообразие св-в макромолек. комплексов гидрогелей.
Изучение влияния природы анионов на сорбционные свойства полифункциональных ионитов
Автор(ы): Ергожин Е. Е.*Чалов Т. К.*Никитина А. И.*Ковригина Т. В.*Рожкова А. Г.*Хакимболатова К. Х.*
Реферат: Методом классической полярографии изучена сорбция катионов Cu{2+}, Ni{2+} и Co{2+} из нитратных, хлоридных и сульфатных р-ров сложного состава различными полифункциональными ионитами. Установлено, что степень извлечения ионов переходных металлов зависит от природы анионов. Макс. сорбционной способностью обладает полиэлектролит на основе аллилбромида - олигомера эпихлоргидрина-полиэтиленполиамина, у которого степень извлечения Cu{2+} и Co{2+} из 0,005 М хлоридного р-ра достигает 90 и 100 % соотв. Это делает перспективным его применение для концентрирования ионов меди и кобальта из разбавленных р-ров. При сорбции из трехкомпонентного медь-, никель-, кобальтсодержащего р-ра ионит на основе 1,4-бензохинона-диглицидилового эфира резорцина-гексаметилендиамина проявляет более высокую селективность по отношению к Ni{2+}, что может быть использовано для отделения ионов никеля от катионов меди и кобальта.
